Родился в 1790 г. в деревне Старый Посад Оханского уезда Пермской губернии. Представитель высшего звена строгановской администрации. Выходец из крепостных крестьян графов Строгановых. С 1807 г. по 1819 г. служил в Главной Санкт-Петербургской конторе Строгановых, в 1819 - 1827 гг., получив вольную, находился на государственной службе, в 1828 г. вернулся в Пермское нераздельное имение Строгановых. Был начальником счетного отделения Главного Ильинского правления, в 1833 - 1834 гг. - управляющий Ильинским окружным правлением имения С.В. Строгановой. В 1836 - 1856 гг. - управляющий Пермским имением Строгановых в селе Новое Усолье. Член-корреспондент Пермского губернского статистического комитета с 1856 г. Ф.А. Волегов и его брат В.А. Волегов являлись одними из первых крупнейших краеведов Пермского края. Ф.А. Волегова привлекала в первую очередь история рода Строгановых и их хозяйства, которой он начал заниматься с 1810-х - 1820-х гг. По этой теме им был написан ряд работ, освещающих колонизацию Пермского края в XVI - XVIII вв. и роль Строгановых в этом процессе, состояние строгановских вотчин, их рост и дробление в результате наследственных разделов и продаж, развитие отдельных отраслей вотчинной экономики. Им были составлены родословная Строгановых, Усольская летопись и другие работы. Характерной чертой творческой деятельности Ф.А. Волегова была широта краеведческих интересов. Помимо "Строгановской истории" его внимание привлекали вопросы археологии, этнографии, языка, культуры народов Прикамья. В архиве Русского географического общества (Санкт-Петербург) хранится рукопись его работы "Собрание простонародных слов Пермской губернии", в которой дано объяснение слов, бытовавших в крестьянской и рабочей среде на Урале в середине XIX в. Умер 16 сентября1856 г. в селе Новое Усолье Соликамского уезда Пермской губернии. Похоронен там же.
В 1830-е гг. им были подготовлены пермяцко-русский словарь и "Свод некоторых слов русских, пермяцких, зырянских, вотяцких и чувашских".